从原油到成品油的七大炼化工艺
发布日期:2023-09-01 发布人: 原创 浏览次数:1136
从原油到石油的基本途径一般為(wèi):
①将原油先按不同产品的沸点要求,分(fēn)割成不同的直馏馏分(fēn)油,然后按照产品的质量标准要求,除去这些馏分(fēn)油中的非理(lǐ)想组分(fēn);②通过化學(xué)反应转化,生成所需要的组分(fēn),进而得到一系列合格的石油产品。
石油炼化常用(yòng)的工艺流程為(wèi)常减压蒸馏、催化裂化、延迟焦化、加氢裂化、溶剂脱沥青、加氢精制、催化重整。
2.产品:石脑油、粗柴油(瓦斯油)、渣油、沥青、减一線(xiàn)。常减压蒸馏是常压蒸馏和减压蒸馏的合称,基本属物(wù)理(lǐ)过程:原料油在蒸馏塔里按蒸发能(néng)力分(fēn)成沸点范围不同的油品(称為(wèi)馏分(fēn)),这些油有(yǒu)的经调合、加添加剂后以产品形式出厂,相当大的部分(fēn)是后续加工装置的原料。常减压蒸馏是炼油厂石油加工的第一道工序,称為(wèi)原油的一次加工,包括三个工序:a.原油的脱盐、脱水;b.常压蒸馏;c.减压蒸馏。原油一般是带有(yǒu)盐份和水,能(néng)导致设备的腐蚀,因此原油在进入常减压之前首先进行脱盐脱水预处理(lǐ),通常是加入破乳剂和水。原油经过流量计、换热部分(fēn)、沏馏塔形成两部分(fēn),一部分(fēn)形成塔顶油,经过冷却器、流量计,最后进入罐區(qū),这一部分(fēn)是化工轻油(即所谓的石脑油);一部分(fēn)形成塔底油,再经过换热部分(fēn),进入常压炉、常压塔,形成三部分(fēn),一部分(fēn)柴油,一部分(fēn)蜡油,一部分(fēn)塔底油;剩余的塔底油在经过减压炉,减压塔,进一步加工,生成减一線(xiàn)、蜡油、渣油和沥青。各自的收率:石脑油(轻汽油或化工轻油)占1%左右,柴油占20%左右,蜡油占30%左右,渣油和沥青约占42%左右,减一線(xiàn)约占5%左右。
常减压工序是不生产汽油产品的,其中蜡油和渣油进入催化裂化环节,生产汽油、柴油、煤油等成品油;石脑油直接出售由其他(tā)小(xiǎo)企业生产溶剂油或者进入下一步的深加工,一般是催化重整生产溶剂油或提取萃类化合物(wù);减一線(xiàn)可(kě)以直接进行调剂润滑油。
2催化裂化
一般原油经过常减压蒸馏后可(kě)得到的汽油,煤油及柴油等轻质油品仅有(yǒu)10~40% ,其余的是重质馏分(fēn)油和残渣油。如果想得到更多(duō)轻质油品,就必须对重质馏分(fēn)和残渣油进行二次加工。催化裂化是最常用(yòng)的生产汽油、柴油生产工序,汽油柴油主要是通过该工艺生产出来。这也是一般石油炼化企业最重要的生产的环节。1.原料:渣油和蜡油70%左右,催化裂化一般是以减压馏分(fēn)油和焦化蜡油為(wèi)原料,但是随着原油日益加重以及对轻质油越来越高的需求,大部分(fēn)石炼化企业开始在原料中搀加减压渣油,甚至直接以常压渣油作為(wèi)原料进行炼制。2.产品:汽油、柴油、油浆(重质馏分(fēn)油)、液體(tǐ)丙烯、液化气;各自占比汽油占42%,柴油占21.5%,丙烯占5.8%,液化气占8%,油浆占12%。催化裂化是在有(yǒu)催化剂存在的条件下,将重质油(例如渣油)加工成轻质油(汽油、煤油、柴油)的主要工艺,是炼油过程主要的二次加工手段。属于化學(xué)加工过程。常渣和腊油经过原料油缓冲罐进入提升管、沉降器、再生器形成油气,进入分(fēn)馏塔。一部分(fēn)油气进入粗汽油塔、吸收塔、空压机进入凝缩油罐,经过再吸收塔、稳定塔、最后进行汽油精制,生产出汽油。一部分(fēn)油气经过分(fēn)馏塔进入柴油汽提塔,然后进行柴油精制,生产出柴油。一部分(fēn)油气经过分(fēn)馏塔进入油浆循环,最后生产出油浆。一部分(fēn)油气经分(fēn)馏塔进入液态烃缓冲罐,经过脱硫吸附罐、砂滤塔、水洗罐、脱硫醇抽提塔、预碱洗罐、胺液回收器、脱硫抽提塔、缓冲塔,最后进入液态烃罐,形成液化气。一部分(fēn)油气经过液态烃缓冲罐进入脱丙烷塔、回流塔、脱乙烷塔、精丙稀塔、回流罐,最后进入丙稀區(qū)球罐,形成液體(tǐ)丙稀。液體(tǐ)丙稀再经过聚丙稀車(chē)间的进一步加工生产出聚丙稀。
3延迟焦化
焦炭化(简称焦化)是深度热裂化过程,也是处理(lǐ)渣油的手段之一。它又(yòu)是唯一能(néng)生产石油焦的工艺过程,是任何其他(tā)过程所无法代替的。尤其是某些行业对优质石油焦的特殊需求,致使焦化过程在炼油工业中一直占据着重要地位。1.原料:延迟焦化与催化裂化类似的脱碳工艺以改变石油的碳氢比,延迟焦化的原料可(kě)以是重油、渣油甚至是沥青,对原料的品质要求比较低。渣油主要的转化工艺是延迟焦化和加氢裂化。2.产品:主要产品是蜡油、柴油、焦碳、粗汽油和部分(fēn)气體(tǐ),各自比重分(fēn)别是:蜡油占23-33%,柴油22-29%,焦碳15-25%,粗汽油8-16%,气體(tǐ)7-10%,外甩油1-3%。焦化是以贫氢重质残油(如减压渣油、裂化渣油以及沥青等)為(wèi)原料,在高温(400~500℃)下进行深度热裂化反应。通过裂解反应,使渣油的一部分(fēn)转化為(wèi)气體(tǐ)烃和轻质油品;由于缩合反应,使渣油的另一部分(fēn)转化為(wèi)焦炭。一方面由于原料重,含相当数量的芳烃,另一方面焦化的反应条件更加苛刻,因此缩合反应占很(hěn)大比重,生成焦炭多(duō)。延迟焦化装置的生产工艺分(fēn)為(wèi)焦化和除焦两部分(fēn),焦化為(wèi)连续操作,除焦為(wèi)间隙操作。由于工业装置一般设有(yǒu)两个或四个焦炭塔,所以整个生产过程仍為(wèi)连续操作。
-
原油预热,焦化原料(减压渣油)先进入原料缓冲罐,再用(yòng)泵送入加热炉对流段升温至340~350 ℃ 左右。
-
经预热后的原油进入分(fēn)馏塔底,与焦炭塔产出的油气在分(fēn)馏塔内(塔底温度不超过400℃)换热。
-
原料油和循环油一起从分(fēn)馏塔底抽出,用(yòng)热油泵打进加热炉辐射段,加热到焦化反应所需的温度(500 ℃ 左右),再通过四通阀由下部进入焦炭塔,进行焦化反应。
-
原料在焦炭塔内反应生成焦炭聚积在焦炭塔内,油气从焦炭塔顶出来进入分(fēn)馏塔,与原料油换热后,经过分(fēn)馏得到气體(tǐ)、汽油、柴油和蜡油。塔底循环油和原料一起再进行焦化反应。
4加氢裂化
重油轻质化基本原理(lǐ)是改变油品的相对分(fēn)子质量和氢碳比,而改变相对分(fēn)子质量和氢碳比往往是同时进行的。改变油品的氢碳比有(yǒu)两条途径,一是脱碳,二是加氢。2.产品:轻质油(汽油、煤油、柴油或催化裂化、裂解制烯烃的原料)加氢裂化属于石油加工过程的加氢路線(xiàn),是在催化剂存在下从外界补入氢气以提高油品的氢碳比。加氢裂化实质上是加氢和催化裂化过程的有(yǒu)机结合,一方面能(néng)使重质油品通过裂化反应转化為(wèi)汽油、煤油和柴油等轻质油品,另一方面又(yòu)可(kě)防止像催化裂化那样生成大量焦炭,而且还可(kě)将原料中的硫、氯、氧化合物(wù)杂质通过加氢除去,使烯烃饱和。按反应器中催化剂所处的状态不同,可(kě)分(fēn)為(wèi)固定床、沸腾床和悬浮床等几种型式。固定床是指将颗粒状的催化剂放置在反应器内,形成静态催化剂床层。原料油和氢气经升温、升压达到反应条件后进入反应系统,先进行加氢精制以除去硫、氮、氧杂质和二烯烃,再进行加氢裂化反应。反应产物(wù)经降温、分(fēn)离、降压和分(fēn)馏后,目的产品送出装置,分(fēn)离出含氢较高 (80%,90%)的气體(tǐ),作為(wèi)循环氢使用(yòng)。未转化油(称尾油)可(kě)以部分(fēn)循环、全部循环或不循环一次通过。沸腾床(又(yòu)称膨胀床)工艺是借助于流體(tǐ)流速带动具有(yǒu)一定颗粒度的催化剂运动,形成气、液、固三相床层,从而使氢气、原料油和催化剂充分(fēn)接触而完成加氢反应过程。沸腾床工艺可(kě)以处理(lǐ)金属含量和残炭值较高的原料(如减压渣油).并可(kě)使重油深度转化;但反应温度较高,一般在400~450℃范围内。悬浮床工艺是為(wèi)了适应非常劣质的原料而重新(xīn)得到重视的一种加氢工艺。其原理(lǐ)与沸腾床相类似,其基本流程是以细粉状催化剂与原料预先混合,再与氢气一向进入反应器自下而上流动,催化剂悬浮于液相中,进行加氢裂化反应,催化剂随着反应产物(wù)一起从反应器顶部流出。该装置能(néng)加工各种重质原油和普通原油渣油,但装置投资大。该工艺目前在國(guó)内尚属研究开发阶段。
5溶剂脱沥青
溶剂脱沥青是一个劣质渣油的预处理(lǐ)过程。用(yòng)萃取的方法,从原油蒸馏所得的减压渣油(有(yǒu)时也从常压渣油)中,除去胶质和沥青,以制取脱沥青油同时生产石油沥青的一种石油产品精制过程。溶剂脱沥青是加工重质油的一种石油炼制工艺,其过程是以减压渣油等重质油為(wèi)原料,利用(yòng)丙烷、丁烷等烃类作為(wèi)溶剂进行萃取,萃取物(wù)即脱沥青油可(kě)做重质润滑油原料或裂化原料,萃余物(wù)脱油沥青可(kě)做道路沥青或其他(tā)用(yòng)途。包括萃取和溶剂回收。萃取部分(fēn)一般采取一段萃取流程,也可(kě)采取二段萃取流程。沥青与重脱沥青油溶液中含丙烷少,采用(yòng)一次蒸发及汽提回收丙烷,轻脱沥青油溶液中含丙烷较多(duō),采用(yòng)多(duō)效蒸发及汽提或临界回收及汽提回收丙烷,以减少能(néng)耗。临界回收过程,是利用(yòng)丙烷在接近临界温度和稍高于临界压力(丙烷的临界温度96.8℃、临界压力4.2MPa)的条件下,对油的溶解度接近于最小(xiǎo)以及其密度也接近于最小(xiǎo)的性质,使轻脱沥青油与大部分(fēn)丙烷在临界塔内沉降、分(fēn)离,从而避免了丙烷的蒸发冷凝过程,因而可(kě)较多(duō)地减少能(néng)耗。國(guó)内的溶剂脱沥青工艺流程主要有(yǒu)沉降法二段脱沥青工艺、临界回收脱沥青工艺、超临界抽提溶剂脱沥青工艺。沉降法两段脱沥青是在常规一段脱沥青基础上发展起来的。在研究大庆减压渣油的特有(yǒu)性质的基础上,注意到常规的丙烷脱沥青不能(néng)充分(fēn)利用(yòng)好该资源,而开发出的一种新(xīn)脱沥青工艺溶剂对油的溶解能(néng)力随温度的升高而降低,当温度和压力接近到临界条件时,溶剂对油的溶解能(néng)力已降到很(hěn)低,这时,该丙烷溶剂经冷却后可(kě)直接循环使用(yòng),不必经过蒸发回收。超临界流體(tǐ)抽提是利用(yòng)抽提體(tǐ)系在临界區(qū)附近具有(yǒu)反常的相平衡特性及异常的热力學(xué)性质,通过改变温度、压力等参数,使體(tǐ)系内组分(fēn)间的相互溶解度发生剧烈变化,从而实现组分(fēn)分(fēn)离的技术。
6加氢精制
加氢精制一般是指对某些不能(néng)满足使用(yòng)要求的石油产品通过加氢工艺进行再加工,使之达到规定的性能(néng)指标。1.精制原料:含硫、氧、氮等有(yǒu)害杂质较多(duō)的汽油、柴油、煤油、润滑油、石油蜡等。2.精制产品:精制改质后的汽油、柴油、煤油、润滑油、石油蜡等产品。加氢精制工艺是各种油品在氢压力下进行催化改质的一个统称。它是指在一定的温度和压力、有(yǒu)催化剂和氢气存在的条件下,使油品中的各类非烃化合物(wù)发生氢解反应,进而从油品中脱除,以达到精制油品的目的。加氢精制主要用(yòng)于油品的精制,其主要目的是通过精制来改善油品的使用(yòng)性能(néng)。加氢精制的工艺流程一般包括反应系统、生成油换热、冷却、分(fēn)离系统和循环氢系统三部分(fēn)。
原料油与新(xīn)氢、循环氢混合,并与反应产物(wù)换热后,以气液混相状态进入加热炉(这种方式称炉前混氢),加热至反应温度进入反应器。反应器进料可(kě)以是气相(精制汽油时),也可(kě)以是气液混相(精制柴油或比柴油更重的油品时)。反应器内的催化剂一般是分(fēn)层填装,以利于注冷氢来控制反应温度。循环氢与油料混合物(wù)通过每段催化剂床层进行加氢反应。
反应产物(wù)从反应器的底部出来,经过换热、冷却后,进入高压分(fēn)离器。在冷却器前要向产物(wù)中注入高压洗涤水,以溶解反应生成的氨和部分(fēn)硫化氢。反应产物(wù)在高压分(fēn)离器中进行油气分(fēn)离,分(fēn)出的气體(tǐ)是循环氢,其中除了主要成分(fēn)氢外,还有(yǒu)少量的气态烃(不凝气)和未溶于水的硫化氢;分(fēn)出的液體(tǐ)产物(wù)是加氢生成油,其中也溶解有(yǒu)少量的气态烃和硫化氢;生成油经过减压再进入低压分(fēn)离器进一步分(fēn)离出气态烃等组分(fēn),产品去分(fēn)馏系统分(fēn)离成合格产品。
从高压分(fēn)离器分(fēn)出的循环氢经储罐及循环氢压缩机后,小(xiǎo)部分(fēn)(约30%)直接进入反应器作冷氢,其余大部分(fēn)送去与原料油混合,在装置中循环使用(yòng)。為(wèi)了保证循环氢的纯度,避免硫化氢在系统中积累,常用(yòng)硫化氢回收系统。一般用(yòng)乙醇胺吸收除去硫化氢,富液(吸收液)再生循环使用(yòng),解吸出来的硫化氢送到制硫装置回收硫磺,净化后的氢气循环使用(yòng)。
7催化重整
石脑油(轻汽油、化工轻油、稳定轻油),其一般在炼油厂进行生产,有(yǒu)时在采油厂的稳定站也能(néng)产出该项产品。质量好的石脑油含硫低,颜色接近于无色。高辛烷值的汽油、苯、甲苯、二甲苯等产品(这些产品是生产合成塑料、合成橡胶、合成纤维等的主要原料)、还有(yǒu)大量副产品氢气。重整:烃类分(fēn)子重新(xīn)排列成新(xīn)的分(fēn)子结构。催化重整装置:用(yòng)直馏汽油(即石脑油)或二次加工汽油的混合油作原料,在催化剂(铂或多(duō)金属)的作用(yòng)下,经过脱氢环化、加氢裂化和异构化等反应,使烃类分(fēn)子重新(xīn)排列成新(xīn)的分(fēn)子结构,以生产C6~C9芳烃产品或高辛烷值汽油為(wèi)主要目的,并利用(yòng)重整副产氢气供二次加工的热裂化、延迟焦化的汽油或柴油加氢精制。根据催化重整的基本原理(lǐ),一套完整的重整工业装置大都包括原料预处理(lǐ)和催化重整两部分(fēn)。以生产芳烃為(wèi)目的的重整装置还包括芳烃抽提和芳烃精馏两部分(fēn)。
将原料切割成适合重整要求的馏程范围和脱去对催化剂有(yǒu)害的杂质。预处理(lǐ)包括:预脱砷、预分(fēn)馏、预加氢三部分(fēn)。
催化重整是将预处理(lǐ)后的精制油采用(yòng)多(duō)金属(铂铼、铂铱、铂锡)催化剂在一定的温度、压力条件下,将原料油分(fēn)子进行重新(xīn)排列,产生环烷脱氢、芳构化、异构化等主要反应,以增产芳烃或提高汽油辛烷值為(wèi)目的。工业重整装置广泛采用(yòng)的反应系统流程可(kě)分(fēn)為(wèi)两大类:固定床反应器半再生式工艺流程和移动床反应器连续再生式工艺流程。
来源:互联网和公众号
本文(wén)為(wèi)转载文(wén)章,如有(yǒu)侵权请联系作者删除
本文(wén)TAG: